次磷、正磷、有机磷?了解不同价位含磷废水的处理方法!

2017-09-07

次 磷 废 水

 

次磷来源在化学镀镍过程中,需要还原剂提供电子给镍离子,以便镍离子还原为镍金属,在大多数的化学镀液中,多采用次磷酸钠为还原剂,这就导致清洗废水中含有磷,而且磷的状态多为次亚磷。

 

处理方法:传统除磷工艺多采用石灰或者其他铝盐所制成的除磷剂除磷,这种除磷剂能够与正磷结合形成沉淀,从而把磷去除,对于一些含磷废水比较适用;然而对于化学镍废水中的磷,由于其状态是次磷,无法与石灰生成稳定的沉淀物,因此传统工艺无法除磷。有不少公司提出使用芬顿氧化技术或者次氯酸钠氧化技术先把次磷氧化为正磷,而后再加除磷剂进行除磷,但是由于芬顿氧化技术有限,无法彻底把次磷氧化为正磷,因此使用该法除磷时,无法把磷做到0.5ppm以下,只能达到几个ppm,甚至在10以上。

 

电镀废水除磷剂作用原理: 有的工艺采用芬顿氧化技术或者次氯酸钠,先把次磷氧化为正磷,再添加除磷剂进行处理。这种原理只是停留在理论阶段,从氧化效率来说,芬顿氧化技术并不能把所有的次磷均氧化为正磷,因此通过这种工艺只能处理一部分次磷,废水中仍含有大量的次磷无法去除。

用于电镀废水除磷,能够去除电镀废水中的次磷,与传统处理办法不同,次磷去除剂是一种多相无机复合盐,与单一的铁系除磷剂以及钙系除磷剂不同,次磷去除剂的微观结构较为复杂,在废水中能够与次磷酸根结合生成稳定的配位键,酸性条件下在双氧水催化作用下就能结合生成沉淀。在传统的铁系除磷剂以及钙系除磷剂均不能起到作用的化学镍电镀废水中,除磷剂能够有效地去除磷,达到0.5ppm以下。

 

正 磷 废 水

正磷的来源:我们平常说的废水中的磷就是说的正磷酸盐,正磷酸盐是磷的最稳定价态,也是我们最常见的磷酸盐,一般的废水中的TP主要就是正磷酸盐,磷酸盐的来源主要是生活中必需品、人类排泄物、自然水体、化石能源等。

处理方法:正磷废水的处理有生化除磷、化学除磷两种。

生化除磷:生化除磷的原理是通过聚磷菌的厌氧释磷好氧吸磷来完成磷酸盐的去除。

化学除磷:化学除磷分金属盐除磷及鸟粪石除磷,一般说的化学除磷是金属盐除磷。金属盐除磷有铝盐,铁盐及钙盐。

 

  有 机 磷 废 水

有机磷来源:随着现代工业的发展,有机化合物的生产、合成日益增多。化工、造纸、橡胶、染料和纺织印染、农药、焦化、石油化工、发酵、医药与医疗及食品等行业排放的废水常含有有机磷化合物,造成了环境污染、地面水体恶化,威胁着人类健康,有机磷化合物污染日益受到人们的关注。

 

处理方法:含有机磷化合物的废水处理方法有多种,归纳起来国内外常用的方法可以分为氧化法、生化法、吸附法和水解法:

 

1.氧化法

(1)臭氧氧化法

臭氧氧化法适于处理浓度较低、难被生物降解或对生物有毒的农药废水,如马拉硫磷、伏杀磷等。一般生成疑基化合物,最后生成CO2和H2O,无二次污染,在分解有机物的同时,还具有脱色、脱臭和杀菌作用。臭氧氧化的缺点是臭氧发生器耗电量较高,故在电量供应充足的条件下才适合。

 

(2)湿式氧化法

是一种在空气存在下,将废水加热、加压,使其COD、BOD、悬浮物都大幅度降低的方法。该方法适于处理浓度较大、毒性高,生物难降解的物质,该法对COD去除效率较低。用湿式氧化法处理废水,有机磷去除率达80%左右。反应以水解为主,有机磷转化为水解产物H3PO4、HCl、CH3OH等,最后磷以Ca3(PO4)2的形式回收。

 

(3)氯氧化法

含氯氧化剂有Cl2、ClO2、次氯酸盐等。在pH<3时,氧化对硫酸效果最好。氯气氧化法处理马拉硫磷废水,用烧碱中和至pH为7,通Cl2至PH2~3,分去底层油状物,再投烧碱(占废水量的2%),在40℃下搅拌4Pu6h,毒性磷含量降至7~12mg/L。

 

2.生化处理法

(1)活性污泥法

生化处理是将均化后的废水与含有驯化的耐有机磷的细菌的活性污泥混合,并进行曝气。曝气后进入沉淀池,经沉淀池处理后再进行二次曝气。曝气生化处理可使BOD下降至13mg/L,有机磷中的磷可作为生物营养物质被回收利用。生化处理法应用广泛,效果较好。

 

(2)藻类处理法

有机磷杀虫剂可用绿藻有效去除,但用藻类处理时,有时会形成极毒且稳定的中间产物,藻类处理对硫磷时,得到更毒的中间产物。处理某些有机磷废水在20℃用ChlorellValgaris处理2~30d,可有90%~98%的去除率。

 

(3)酶法

在酶法处理含酚、甲酚、二甲酚及磷酸三久酯废水时,可用辣根过氧化酶处理,能取得较好的效果。

 

3.吸附法

有机磷吸附效果更好,也可经碱解后再用活性炭,活性炭可用蒸汽再生,如对硫磷、EPN等。废水中的磷酸三丁酯可用飞灰及粘土作吸附剂去除,但在酸性介质中加硝酸可提高去除率。聚乙烯用醇或酮处理后可用来吸附水中微量的有机磷化合物。

 

4.水解法

(1)酸解法

酸解能使有机磷分子的碱性基断裂,生成正磷酸。水解法的缺点是要求设备耐腐蚀,在高温高压处理对磷酸废水,pH3~4,压力40~50atm,200~250℃,可使有机磷的无机化率达到90%~100%。

 

(2)碱解法

碱解常用碱解或石灰乳。在碱性条件下,有机磷分子中酸酐易断裂,因此碱解有较好的去除效果,但有有机磷产生,最终回收困难,残渣难处理 。

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